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高性能含氟聚合物乙烯-三氟氯乙烯共聚物ECTFE
乙烯-三氟氯乙烯共聚物( ECTFE )是一種重要的含氟聚合物,由于其優(yōu)異特性,已在建筑工業(yè)、石油化工和汽車、航空工業(yè)、化學(xué)工程、光學(xué)及微電子行業(yè)等多個領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。
ECTFE在工程應(yīng)用中無需添加含抗紫外線、耐熱類的穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑或阻燃劑等添加物,且具備突出的抗沖擊性能,是一種具備相當(dāng)機(jī)械強(qiáng)度的堅韌材料。
ECTFE具備優(yōu)異的綜合性能,包括高低溫下優(yōu)異的耐化學(xué)性(PH 1-14)及耐滲透性、良好的力學(xué)性能和電性能、阻燃性、低吸水率、耐紫外及輻射性能。
ECTFE的性質(zhì)
ECTFE具備優(yōu)異的綜合性能,包括高低溫下優(yōu)異的耐化學(xué)性(PH1-14)及耐滲透性、良好的力學(xué)性能和電性能、阻燃性、低吸水率、耐紫外及輻射性能。耐化學(xué)性:C原子和F原子之間具有極強(qiáng)的鍵能,從而使ECTFE具有優(yōu)異的耐化學(xué)性,可以耐受絕大部分工業(yè)中常見的苛刻化學(xué)品,具有特別優(yōu)異的耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的能力 ( pH1-14) ,耐堿性尤其突出,沒有一種溶劑能夠在120℃ 以下侵蝕ECTFE,但是其在一定溫度下會受到熱胺、熔融堿金屬(鈉、鉀)攻擊。ECTFE會被某些鹵代溶劑輕微塑化,但并不影響使用,其一旦停止與鹵代溶劑接觸,干燥后力學(xué)性能能夠恢復(fù)。耐滲透性:耐滲透性是涂層長期使用性能的一個重要的指標(biāo),即使涂層材料本身不受直接接觸的化學(xué)物質(zhì)的侵蝕,但是經(jīng)過一段時間后,化學(xué)物質(zhì)可以穿過涂層與基材接觸,對基材形成腐蝕,從而導(dǎo)致涂層失效。ECTFE是交替共聚物,并且分子鏈中的氟原子跟相鄰分子鏈的氫原子挨著,從微觀結(jié)構(gòu)上看,內(nèi)部結(jié)構(gòu)緊密,因此ECTFE具有優(yōu)異的耐滲透性,對于氧氣、水蒸氣、二氧化碳、氯氣等具有極低的滲透率。優(yōu)異的耐化學(xué)性及耐滲透性大大降低了在使用過程中腐蝕介質(zhì)對ECTFE線纜性能的影響,從而確保了信號傳輸?shù)姆€(wěn)定性。力學(xué)性能:ECTFE由于氫鍵作用導(dǎo)致分子間的強(qiáng)相互作用,使得ECTFE具有良好的力學(xué)性能,與其他含氟材料相比,在抗沖擊性、拉伸強(qiáng)度等方面顯示了優(yōu)良的綜合性能。ECTFE樹脂的拉伸強(qiáng)度在54MPa,斷裂伸長率為250%左右。良好的力學(xué)性能保證了ECTFE線纜在使用過程中的穩(wěn)定性。電性能:ECTFE樹脂具有良好的電絕緣性,體積電阻率為1016Ω·cm,介電常數(shù)為2.5~2.6,與頻率和溫度無關(guān),而且損耗因數(shù)較低時,0.0025~0.005 之間,跟頻率和溫度有關(guān)。ECTFE能夠完整無損地保護(hù)傳輸信號。阻燃性:ECTFE的氧指數(shù)很高(LOI=52),具有很好的抗點火性,而且 ECTFE還具有良好的防止火焰擴(kuò)散的能力以及具有較低的火焰與煙的產(chǎn)生率。ECTFE在燃燒時不會產(chǎn)生熔化或滴落現(xiàn)象,而是會呈粉狀焦化,一旦燃燒停止,隨即熄滅,不會造成火勢蔓延。優(yōu)異的阻燃性能夠保證ECTFE在增壓電纜上的使用,大大降低了火災(zāi)的發(fā)生率。吸水性:ECTFE疏水性能好,與水的接觸角為99°,具有很低的吸水率(<0.1%) ,很低的吸水率及溫度靈敏度確保了使用ECTFE護(hù)套的線纜能在-76~ 150℃很寬的溫度條件下保持電性能。
耐紫外及輻射性:在太陽光照射下,ECTFE性能和外觀變化不大,重復(fù)試驗證明了其耐紫外光和氣候穩(wěn)定性很好, ECTFE是最好的耐輻射材料之一。優(yōu)異的耐紫外及輻射性確保了ECTFE線纜在戶外使用時的持久性。
ECTFE的應(yīng)用
膜:ECTFE由于其良好的耐酸堿、耐溶劑、耐腐蝕和耐高溫的性能,且可加工性能突出,是制備高性能微孔膜的理想材料。而熱致相分離法(TIPS)是制備ECTFE 微孔膜最適宜的方法。
涂料:ECTFE共聚物硬度高,韌性好,具有優(yōu)異的耐輻射和耐磨損性能、良好的熱穩(wěn)定性、電絕緣性和低滲透性,同時ECTFE耐酸、大多數(shù)強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑及其他化學(xué)品,對一些無機(jī)溶液(包括水和鹽溶液)具有優(yōu)良的穩(wěn)定性,十分適合用于氟碳粉末涂料,有著其他樹脂無法替代的性能。專利CN204239288公布了一種防腐風(fēng)機(jī)的制作技術(shù)方案, 風(fēng)機(jī)葉輪為金屬鋼板鐵芯葉輪,外層涂覆ECTFE涂層。由于ECTFE涂層具有厚度薄、表面光滑、低摩擦系數(shù)、較強(qiáng)的抗?jié)B透性等特點,可以有效起到防腐蝕及降低粉塵附著的效果。
耐腐蝕襯里或涂層:ECTFE樹脂特別適用于石化領(lǐng)域裝置及管路的薄片襯里材料,例如泵、閥、容器、貯槽以及管件等。只要0.13~0.18mm厚的ECTFE薄片涂層,即可足以抵御鹽酸、氟硼酸、硫酸以及氫氧化鈉之類的介質(zhì)腐蝕。對于ECTFE氟塑料的加工可采用擠壓、注塑模壓、吹塑以及旋轉(zhuǎn)模塑成型等,亦可采用流化床(沸騰床)或靜電噴涂工藝。此外,已有報道將ECTFE樹脂用于氯氣洗滌塔、氫氟酸輸送管路、次氯酸鈉處理系統(tǒng)的襯里,使用3年以上無滲漏及腐蝕現(xiàn)象,取得了良好的應(yīng)用效果。
電纜:ECTFE阻燃、低煙、低毒,燃燒時不滴落,很好地防止了火焰的二次蔓延。良好的性能使ECTFE成為對耐候性和耐化學(xué)性要求苛刻的通信設(shè)施、信號電纜、同軸電纜和護(hù)套的理想選擇,最重要的應(yīng)用是用于增壓電纜、公共交通車用電纜、火警電纜和陽極保護(hù)電纜。蘇威公司已將Halar牌號ECTFE樹脂用于高級電纜,在較寬的溫度范圍內(nèi)具有高度的導(dǎo)電性、抗磨損性與耐候性,而且具有出色的耐化學(xué)性。
光伏組件用薄膜:光伏用ECTFE可擠壓成型高度透明的薄膜,在很寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的水蒸氣阻隔性、高的耐化學(xué)藥品性、優(yōu)異的阻燃性和長期耐候性等,在直接暴露陽光下使用壽命超過20年,具有更好的阻燃性、高拉伸模量及更低的密度。
ECTFE的制備
乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)是以乙烯和三氟氯乙烯近乎摩爾比1:1交替共聚。ECTFE的制備方法主要有懸浮共聚法、乳液共聚法、溶液聚合法和微乳液聚合法等。國內(nèi)外生產(chǎn)ECTFE的方法主要是乳液共聚法,這是目前最常用的方法。懸浮共聚法:懸浮共聚被最早應(yīng)用于商業(yè)化生產(chǎn)ECTFE。采用全氟辛酸銨為乳化劑,過硫酸、銨為引發(fā)劑,硼砂為pH緩沖劑進(jìn)行乳液共聚,在初始反應(yīng)溫度40~45度反應(yīng)時間12h攪拌轉(zhuǎn)速500r/min的最優(yōu)反應(yīng)條件下得到了ECTFE,得產(chǎn)品具有優(yōu)良性能,適用于薄膜涂層。乳液共聚:是目前最為常用的方法。由乙烯和三氟氯乙烯在偶氮脒二鹽酸鹽引發(fā)劑引發(fā)后端基自行乳化下的乳液共聚合反應(yīng)制備,對產(chǎn)品性能的影響,得到了引發(fā)劑的最佳用量。溶液聚合:是以Freon和水作為反應(yīng)介質(zhì),以有機(jī)過氧化物為引發(fā)劑,通過優(yōu)化聚合反應(yīng)單體配比和溶劑配比,在一定溫度和壓力下聚合得到了ECTFE樹脂,降低了反應(yīng)成本,且不會造成環(huán)境污染,產(chǎn)品性能優(yōu)良,與國外同類產(chǎn)品相當(dāng)。
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